Identificación de los cationes mercurio, bismuto,cobre y cadmio, reacciones que se emplean en la marcha analítica

1. CATIONES DEL GRUPO II
PRIMERA PARTE

2. Sol. Muestra Solución: Concentración:
Hg++
Bi+++
Cu++
Cd++
HgCl2
Bi(NO3)3
Cu (NO3)2
CdCl2
H2O
HNO3 3M
H2O
H2O
50 mg Hg++/mL
100 mg Bi++/mL
50 mg Cu++/mL
50 mg Cd++/mL

3. Frente al HCl 3M
Las sales mercúricas frente a este reactivo no
reacciona o no precipita debido a que el P.I. es
menor a la Kps
(diferenciándose de las sales mercurio (oso) porque
ella si precipitan como Cloruro Mercurioso Hg2Cl2
precipitado de color blanco).
TÉCNICA:
0,5 mL de solución muestra y 5 gotas del reactivo HCl
diluido 3M observar que no precipita.
𝑯𝒈++(𝒊𝒄𝒐) + 𝑪𝒍− ⇄ 𝑵𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂
𝑷. 𝑰. ≤ 𝑲𝒑𝒔

4. Hg ++ + S = ↔1/2 0,3M HCl Hg S ↓ negro
Hg S ↓ + S = ↔KOH 6M caliente [Hg S2] = Sol.
Hg S ↓ + agua regia ↔ [HgCl4]= + S + NO + H2O
(redox)
Frente al H2S

5. TÉCNICA 1: “Ajuste de acides: 0.3 M de ClH”
Si pH= ácido (6-10). Neutralizar con NH4OH 3M hasta pH: 7
Si pH: alcalino (8-13). Neutralizar con ClH dil 3M hasta pH: 7
1. Tomar un tubo de ensayo grande agregar 5 mL de
H2O de la llave marcar este nivel con lápiz graso.
2. Descartar el H2O y tomar 0,5 mL de SM, tomar pH,
3. Si el pH esta ácido neutralizar agregando gota a gota
NH4OH 3M hasta pH:7.
4. Si el pH esta alcalino agregar gota a gota HCl dil 3M
hasta pH: 7.
5. Agregar ½ mL de HCl dil 3M finalmente H2O destilada
hasta la marca de 5.

6. TÉCNICA 2:
“Precipitación con gas H2S”
1. Una vez realizando el ajuste de
acides llevar a baño maría.
2. Proceder con la thioacetamida de la
forma acostumbrada.
3. Agitar y observar el sulfuro
mercúrico color negro.

7. HgCl2 + SnCl2 ↔ Hg2Cl2 ↓ + SnCl4
blanco
(redox)
Hg2Cl2 ↓ + SnCl2 ↔ Hg0 ↓ + SnCl4
Blanco (exceso) Negro

8. Frente al H2S
Bi +++ + S = ↔ Bi2S3 ↓ negro
1/2 0,3M HCl
Bi2S3 ↓ + HNO3 3M ↔ Bi +3 + S + NO + H2O
CALIENTE

9. El Bi+++ en un ½ HCl 0.3M y frente al gas
sulfhídrico precipita S3Bi2 color pardo
negruzco, soluble en HNO3 3M y caliente.
TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez; 0.3 M HCl (ver la técnica del mercúrico).
TÉCNICA 2:
1. Llevar a baño maría y proceder en la forma usual
2. Retirar y centrifugar una pequeña porción.
3. Descartar LS y comprobar solubilidad para Bi2(SO4)3
4. En la otra porción comprobar solubilidad con HNO3 dil
3M y caliente hasta disolución.

10. Frente al NaOH-KOH 2M - NH4OH 3M
 Precipita Bi(OH)3 blanco, soluble en ácido
minerales e insoluble en exceso de bases
fuertes diferenciándose del antimonio y
estaño.
 También insoluble en exceso NH3, no forma
complejo amoniacal.
 Diferenciándose del Cu y Cd, ellos forman
[Cu(NH3)4]++ tetra amino cúprico y
[Cd(NH3)4]++ tetra amino de cadmio y
utilizamos en la marcha analítica como medio
de separación.

11. Reducción: Estannito Sódico
Sn(OH)3Na
Los Bi +++ o sus sales reacciona con el Sn(OH)3Na
recién preparado por qué no se conserva,
reduciéndose y formando Bismuto metálico (negro)
SnCl2 + 2 NaOH ↔ Sn(OH)2 ↓blanco + 2 NaCl
Sn(OH)2 ↓ blanco + exceso NaOH ↔ [Sn(OH)3] Na
transparente
2 [Sn(OH)3] - ↔se disocia [Sn(OH)6] = estannato + Sn ↓
partículas/negras

12. TÉCNICA 1:
1. Tomar un tubo de ensayo, agregar IV gotas de
Cl2Sn.
2. Agregar gota a gota Sn(OH)2 (blanco), luego en
una forma rápida y agitando, agregar ligero
exceso de NaOH 2M hasta disolución. Una
solución transparente es el Sn(OH)3Na.
3. Si esta solución se hace pardo o negro, el
reactivo está mal preparado por que el
Sn(OH)3Na en presencia de un exceso
considerable de Na(OH) 2M, se descompone y
forma los Estannato Sn(OH)6
= y precipitando
partículas negras de estaño metálico.

13. Agregar 3 a 5 gotas del reactivo Sn(OH)3Na
recién preparado sobre en Bi(OH)3, guardado de
la reacción anterior, si se hace completamente
negro está formando bismuto metálico.
Proceso Redox
Bi (OH)3 ↓ + Sn(OH)3Na +NaOH ↔ Bi ↓ + Sn(OH)6Na2
Blanco negro

14. Cu ++ + S = ↔ ½ 0,3M HCl SCu ↓ negro
SCu ↓ + HNO3 ↔ calor Cu++ + S + NO + H2O
dil 3M
Cd ++ + S = ↔ 1/2 0,3M HCl CdS ↓ amarillo
CdS ↓ + HNO3 ↔ calor Cd++ + S + NO + H2O
dil 3M
Frente al H2S

15. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M HCl.
Ver la técnica de mercúrico.
TÉCNICA 2:Precipitación con SH2
1. Llevar ambos tubos a baño maría y proceder en la
forma usual.
2. Centrifugar una pequeña porción.
3. Descartar LS y probar solubilidad para SCu y SCd
agregando 2 ml de HNO3 3M.
4. Finalmente calentar hasta disolución.

16. Frente al NH3 diluido: NH4OH 3M.
Precipita inicialmente la sal básica Nitrato básico cúprico
[NO3
-1(OH) Cu+2] ↓, la cual es muy soluble en exceso de
reactivo y forma una solución azul de tetra amino
cúprico [Cu(NH3)4]=.
TÉCNICA:
1. Tomamos V gotas de SM.
2. Adicione II gotas del reactivo de NH4OH 3M.
3. Observar la sal básica azul. [NO3
-1(OH) Cu+2] ↓.
4. Finalmente agregar exceso de reactivo hasta solución
(guardar este complejo [Cu(NH3)4]++, para la próxima
reacción).

17. Frente al NH3 diluido: NH4OH 3M.
Precipita Cd(OH)2 soluble en ácidos minerales y un
exceso de reactivo, en el último se forma el
[Cd(NH3)4]++,incoloro.
TÉCNICA:
1. Tomar III gotas de SM.
2. Adicione II gotas NH4OH 3M, observar Cd(OH)2 blanco.
3. Finalmente agregar exceso de reactivo hasta disolución
[Cd(NH3)4]++, incoloro.
OBSERVACIÓN: El precipitado Cd(OH)2 será de color
blanco pero debido al exceso perderá el color y se volverá
transparente.

18. Cu ++ + NH3 + H2O + NO3
- ↔ NO3OHCu ↓ + NH4
+
Sal básica - azul verdoso
NO3OHCu ↓ + 4NH3 ↔ [Cu (NH3]4]++ azul + NO3
- + OH –
exceso
Cd++ + 2NH3 + 2H2O ↔ Cd (OH)2 ↓ blanco + 2NH4
+
Cd(OH)2 ↓ + 4NH3 ↔ [Cd(NH3)4]++ + 2OH-
incoloro

19. Frente al Ferrocianuro de potasio:
K4Fe(CN)6 0.5M
En un medio acético precipita Cu2Fe(CN)6
(Ferrocianuro cúprico) pardo-rojizo, soluble
en ácidos concentrados y en amoniaco esta
última solubilidad por formar una solución azul
de Cu (NH3)4
++
2 Cu++ + Fe(CN)6
== ↔ Fe(CN)6Cu2 ↓
1/2 CH3COOH Pardo/rojizo
Fe(CN)6Cu2 ↓ + 8NH3 ↔ 2[Cu(NH3)4]++ + Fe(CN)6
==
AZUL

20. TÉCNICA:
1. Tomar II gotas de SM Cu(NO3)2
2. Diluir con 1 mL de agua destilada.
3. Acidificar ligeramente con I gota de CH3-COOH
4. Finalmente agregar unas III gotas del reactivo
Fe(CN)6K4 0.5 M.
5. Agitar y observar el precipitado.
OBSERVACIÓN:
El precipitado a formarse Fe(CN)6Cu2 será de color
pardo-rojizo (parecido a sangre coagulada).