.

1. ANILLO AROMÁTICO
1. Cada uno de los siguientes
compuestos puede representarse al
menos por una estructura de
resonancia alternativa en la cual
todos los anillos de seis miembros
corresponden a formas de Kekulé
del benceno. Escribe una forma de
resonancia así para cada uno.
Solución
. El antraceno experimenta2
una reacción de Diels-Alder con
el anhídrido maleico para dar
un aducto cíclico con la fórmula
C18H12O3. ¿Cuál es su
estructura?
Solución
. La siguiente figura es un3
mapa de potencial
electrostático del caliceno,
nombrado así debido a que su
forma se asemeja a un cáliz
(calix es la palabra latina para
“copa”). ¿Cuál de las formas
resonantes dipolares, A o B,
corresponde mejor con la
distribución electrónica de la
molécula? ¿Por qué esta forma
de resonancia es más
importante que la otra?
+ O
O
O
antraceno anhídrido
maleico
O
O
O
OO
O
1 2
3
4 1
2
3
4
caliceno
-
+
A
+
-
B

2. CARBOHIDRATOS
ANILLO AROMÁTICO 2
Solución
La forma resonante más importante
es la A porque en ella en ambos
anillos (por separado) se cumple con
la regla de Hückel: 6 y 2
respectivamente:
Esta propuesta es consistente con el
diagrama de potencial electrostático
que se muestra. En este tipo de
diagramas las regiones rojas se
asocian a zonas de la molécula con
riqueza electrónica, y en el caso del
caliceno éstas se ubican sobre anillo
de cinco miembros, lo que es
consistente con la necesidad de
plantear para él la presencia de una
carga formal negativa para
completar el sexteto aromático
electrónico.
. Propón los reactivos4
adecuados para llevar a cabo
cada una de las siguientes
reacciones.
Nitración de nitrobenceno.a.
Bromación de tolueno (todosb.
los productos posibles).
Bromación dec.
trifluorometilbenceno.
Sulfonación de anisol (sólo sed.
genera un producto).
Cloración de bromobenceno.e.
Alquilación de Friedel-Craftsf.
de anisol con cloruro de
bencilo (sólo se genera un
producto).
Acilación de Friedel-Craftsg.
de benceno con cloruro de
benzoílo.
Nitración del producto delh.
inciso (dos productos; unog
de ellos posee un N y el otro
dos).
Reducción de Clemmenseni.
del producto del inciso .g
Reducción de Wolff-Kishnerj.
del producto del inciso .g
Solución
a.
b.
c.
d.
6 π
2 π
4 π
4 π
aromático
aromático
antiaromático
antiaromático
NO2
HNO3
H2SO4, Δ
NO2
NO2
CH3
Br2
CH3
FeBr3
Br
+
CH3
Br
CF3
Br2
CH3
FeBr3
Br
OCH3
H2SO4
OCH3
SO3H

3. CARBOHIDRATOS
ANILLO AROMÁTICO 3
e.
f.
g.
h.
j.
k.
. Representa la estructura del5
producto orgánico en cada una de
las siguientes reacciones.
k
l
m
n
ñ
o
p
q
r
Br
Cl2
Br
FeCl3
+
Br
Cl
Cl
OCH3
AlCl3
Cl
CH3O
AlCl3
Cl
O
O
H2SO4
O
HNO3
O
NO2
O
NO2 NO2
+
HCl
O
Zn(Hg)
NaOH, Δ
O
NH2NH2
OHO
O
OH
Cl HNO3
H2SO4
CF3
NH2
O2N
Br2
CH3CO2H
Br2
CHCl3
OH
HNO3
ácido acético
H2SO4 (cat.)
F
OCH3 AlCl3
O
OO
O2N
HNO3
H2SO4
Br2
H2SO4
OH
AlCl3
F
+
Cl

4. CARBOHIDRATOS
ANILLO AROMÁTICO 4
s
t
Solución
k.
l.
m.
n.
ñ.
o,
p.
q.
r.
s.
t.
. Cada una de las siguientes6
reacciones se ha llevado a cabo
bajo condiciones tales que
ocurrió polisustitución.
Representa la molécula del
producto principal en cada
caso.
u. Nitración de ácido p-
clorobenzoico (el producto
posee en su molécula dos
átomos de nitrógeno).
v. Bromación de anilina
(bromación exhaustiva).
w. Bromación de o-
aminoacetofenona (el
producto posee en su
molécula dos átomos de
HN
O
Cl
O
AlCl3, CS2
O
Zn(Hg)
HCl
CO2H
Cl
CO2HO2N
CF3
NH2
O2N Br
Br
Br
OH
NO2
F
OCH3
O
O2N
NO2
OH
Br
F
HN
O
O

5. CARBOHIDRATOS
ANILLO AROMÁTICO 5
bromo).
x. Bromación de p-nitrofenol
(producto de bromación
exhaustiva).
y. Reacción de bifenilo con
cloruro de ter-butilo y
cloruro de hierro(III) (la
molécula del producto es
simétrica y posee 20
carbonos).
z. Sulfonación de fenol (el
producto posee dos átomos
de azufre en su molécula y
ésta no es simétrica).
Solución
u.
v.
w.
x.
y.
z.
O OH
Cl
HNO3
H2SO4
O OH
Cl
** ** O2N NO2
NH2
* *
*
Br2
H2O
NH2
Br Br
Br
O
NH2
** **
Br2
FeBr3
O
NH2
Br Br
** **
OH
NO2
Br2
FeBr3
OH
NO2
Br Br
* *
**
* *
Cl
FeCl3
no asequibles
por
impedimento
estérico
OH
H2SO4
OH
SO3H
SO3H