presentacion de quimica aldehidos y cetonas

1. ALDEHIDOS Y CETONAS

2. ESTRUCTURA
• Los aldehídos y las cetonas: son compuestos
caracterizados por la presencia del grupo
carbonilo (C=O). Los aldehídos presentan el
grupo carbonilo en posición terminal mientras
que las cetonas lo presentan en posición
intermedia.

3. PROPIEDADES FISICAS
• La presencia del grupo carbonilo convierte a
los aldehídos y cetonas en compuestos
polares. Los compuestos de hasta cuatro
átomos de carbono, forman puente de
hidrógeno con el agua, lo cual los hace
completamente solubles en agua. Igualmente
son solubles en solventes orgánicos.

4. NOMENCLATURA
• ALDEHIDOS
Los aldehídos se nombran reemplazando la
terminación -ano del alcano correspondiente
por -al. No es necesario especificar la posición
del grupo aldehído, puesto que ocupa el
extremo de la cadena

5. • El grupo -CHO unido a un ciclo se llama -
carbaldehído. La numeración del ciclo se
realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo
que contiene el grupo aldehído.

6. • CETONAS
Las cetonas se nombran sustituyendo la
terminación -ano del alcano con igual longitud
de cadena por -ona. Se toma como cadena
principal la de mayor longitud que contiene el
grupo carbonilo y se numera para que éste
tome el localizador más bajo.

7. • Existe un segundo tipo de nomenclatura para
las cetonas, que consiste en nombrar las
cadenas como sustituyentes, ordenándolas
alfabéticamente y terminando el nombre con
la palabra cetona.

8. SINTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
• OXIDACION DE ALCOHOLES
Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan para dar aldehídos
y cetonas respectivamente. Deben tomarse precauciones en la
oxidación de alcoholes primarios, puesto que sobreoxidan a ácidos
carboxílicos en presencia de oxidantes que contengan agua. En
estos caso debe trabajarse con reactivos anhídros, como el
clorocromato de piridino en diclorometano (PCC), a temperatura
ambiente

9. Los alcoholes secundarios dan cetonas por oxidación. Se
emplean como oxidantes permanganato, dicromato,
trióxido de cromo.
La oxidación supone la pérdida de dos hidrógenos del alcohol. Los alcoholes terciarios
no pueden oxidar puesto que carecen de hidrógeno sobre el carbono.

10. • OZOONOLISIS DE ALQUENOS
• Los alquenos rompen con ozono formando
aldehídos y/o cetonas. Si el alqueno tiene
hidrógenos vinílicos da aldehídos. Si tiene dos
cadenas carbonadas forma cetonas.

11. • La ozoonólisis de alquenos cíclicos produce
compuestos dicarbonílicos:
Los alquenos terminales rompen formando metanal, que separa fácilmente de la
mezcla por su bajo punto de ebullición.

12. • HIDRATACIONDE ALQUINOS
Los alquinos se pueden hidratar Markovnikov,
formando cetonas, o bien antiMarkovnivov,
para formar aldehídos.

13. • REACCION DE FRIDEK-CRAFTS
La introducción de grupos acilo en el
benceno permite la preparación de
cetonas con cadenas aromáticas.

14. SINTESIS CON ACIDOS ORGÁNICOS O
SUS DERIVADOS
• La reacción original incluía dos sustituciones
nucleofílicas con grupo acilo:
• la conversión de un cloruro de ácido en una N,
O-dimetilhidroxiamida, conocida como amida
de Weinreb, el tratamiento posterior de la
amida de Weinreb con un reactivo
organometálico, como un reactivo de Grignard
o un reactivo de organolitio .

16. SINTESIS DE ACÉTO ACÉTICA
• acetoacetato de etilo es alquilado en carbono
α de ambos grupos carbonilo y luego es
convertido en una cetona, o más
específicamente, en una acetona sustituida en
α.

17. COMPORTAMIENTO QUIMICO DE
CETONAS
• adición nucleofílica: Estas reacciones se
producen frente al (reactivo de Grignard), para
dar origen a un oxihaluro de alquil-magnesio
que al ser tratado con agua da origen a un
alcohol. Los aldehídos forman alcoholes
secundarios.

18. • La reacción de adición nucleofílica en las
cetonas dan origen a alcoholes terciarios.

19. REACTIVOS DE GRIGNARD
• El reactivo de Grignard reacciona con el grupo
C=O de aldehídos o cetonas para dar un
intermediario tetraédrico que es un alcóxido
de magnesio El intermediario se hidroliza para
producir un alcohol neutro El reactivo de
Grignard reacciona como un carbanión

20. ADICION DE AMINAS
• La adición nucleofílica de una amina primaria
para dar un intermediario tetraédrico:
carbinolamina • Eliminación de agua para formar
un nuevo enlace
• Adición nucleofílica de una amina secundaria
para dar un intemediario tetraédrico:
carbinolamina • Eliminación de agua produce un
ion iminio • Pérdida de un protón del átomo de
carbono α- produce la enamina C=Nu

21. • Reacciones de condensación aldólica: En esta
reacción se produce la unión de dos aldehídos
o dos cetonas en presencia de una solución de
NaOH formando un polímero, denominado
aldol.

22. Condensacion knovenagel
• la adición nucleófila sobre el carbonilo, de
un aldehído o cetona, de un carbono activado
(ácido) situado entre dos grupos aceptores de
electrones

23. Reacción de Perkin
• Utilizada para sintetizar derivados del ácido
cinámico, por ejemplo ácidos aromáticos α,β-
insaturados por una condensación aldólica
de benzaldehídos y un anhídrido
carboxílico en la presencia de una sal alcalina
del ácido.

24. • Reacciones de sustitución en Alfa ocurrren en
el carbono inmediato al carbono carbonilo: la
posición α
• Un hidrógeno α es sustituido por un
electrófilo

25. • La Reacción de Cannizzaro
• consiste en la dismutación de un aldehído sin
hidrógeno en alfa (no enolizable) catalizado
por una base.

26. • El reactivo de Tollens es un complejo acuoso
de diamina-plata, presentado usualmente
bajo la forma de nitrato.

27. REACCION DE FEHLING
• El ensayo con el licor de Fehling se
fundamenta en el poder reductor del
grupo carbonilo de un aldehído. Éste se oxida
a un ácido carboxílico y reduce la sal de cobre
(II) en medio alcalino a óxido de cobre(I), que
forma un precipitado de color rojo.

28. REACCION DE CLEMMENSEN
• se reduce una cetona o un aldehído a
un alcano usando amalgama de zinc y
mercurio (Hg), además ácido clorhídrico para
darle el medio ácido.

29. REACCION DE WOLFF- KISHNER
• La reducción de Wolff-Kishner es
una reacción química
que reduce completamente
una cetona (o aldehído) a un alcano

30. ACIDOS CARBOXILICOS
Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque
poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH). Se
puede representar como -COOH ó -CO2H.
Donde R puede ser un alifático, aromático o cíclico .

31. Propiedades físicas
• Los ácidos carboxílicos presentan puntos de ebullición elevados estos son el resultado de la
formación de puentes de hidrógeno (dímeros).
• Son solubles en solventes con menor polaridad como éter alcohol etc.
• Son líquidos hasta los 9 átomos de carbono el resto son sólidos.
• Incoloros
Los ácidos carboxílicos de menor peso molecular son solubles en agua y a medida que aumenta el número
de carbonos disminuye su solubilidad.

32. Propiedades químicas
- Son ácidos débiles que se hallan parcialmente disociados en solución
- -El carácter acido disminuye con el numero de carbonos
- -reaccionan con los metales alcalinos para formar sales
- -con los alcoholes forman ésteres
- -al combinarse con amoniaco forman amidas
- La acidez :estabilidad del ion carboxilato
• ACIDOS CARBOXILICOS IMPORTANTES
• Ácido metanoico
• Ácido fórmico
• Acido acético
• Ácido benzoico
• Ácido salicílico
• Acido cítrico

33. Nomenclatura IUPAC
- Se nombran anteponiendo la palabra "ácido" al nombre del hidrocarburo del que proceden y con la
terminación "-oico".
Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena dando el numero más bajo al carbono del
grupo ácido. Los ácidos carboxílicos son prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse
como sustituyentes.

34. • Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y alquinos. En las moléculas
con dos grupos ácido se nombran con la terminación -dioico.
• Cuando el grupo ácido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y se termina
en -carboxílico.

35. sintesis

36. Oxidación aldehídos a ácidos carboxilo

37. Oxidación de alquenos a ácidos carboxílicos
los alquenos son fácilmente oxidados con permanganato de potasio,
ozono, tetroxido de osmio etc.

38. Oxidación de alquil bencenos
• El permanganato y el dicromato de potasio en caliente oxidan alquilbencenos a ácidos benzoicos.
Esta reacción sólo es posible si en la posición bencílica existe al menos un hidrógeno. No importa
la longitud de las cadenas o si son ramificadas todas rompen por la posición bencílica generando
el grupo carboxílico.
Sin hidrógenos en la posición bencílica no se produce la ruptura