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Curso basico de quimica organica 05 - reactividad de halogenuros, alcoholes, eteres y aminas
- 1. Curso de Química Orgánica Básica 5. Reactividad de halogenuros, alcoholes, éteres y aminas
- 2. Reacciones de sustitución / eliminación
- 3. Reacciones de sustitución / eliminación Tanto los halogenuros de alquilo como los alcoholes pueden experimentar reacciones de sustitución y de eliminación. Ambas compiten. A veces predomina la sustitución, otras la eliminación y en ocasiones las dos se dan en parecido grado triplenlace.com
- 4. Primarios, secundarios, terciarios Que se dé más la sustitución o la eliminación depende de que el halogenuro (o el alcohol) sea primario, secundario o terciario triplenlace.com
- 6. Halogenuros Alcoholes H3C–CH2–CH–CH2Br CH3 H3C–CH2–CH–CH2OH CH3 triplenlace.com Estos son primarios porque el grupo funcional (Br , OH) está unido a un C primario (que es un C unido a un solo resto alquímico) 1.o
- 7. Halogenuros Alcoholes H3C–CH2–CH–CH2Br CH3 H3C–CH2–CH–CH2OH CH3 H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 triplenlace.com Estos son secundarios porque el grupo funcional está unido a un C secundario (es decir, unido a dos restos alquílicos) 1.o 2.o
- 9. Sustitución y eliminación Veamos primero en qué consisten la sustitución y la eliminación. • Para la sustitución consideraremos • la transformación de un halogenuro en un alcohol (mediante sustitución del átomo de halógeno por un OH) • la transformación de un alcohol en un halogenuro (mediante la sustitución de un OH por un halógeno) • En cuanto a las eliminación, se da tanto en halogenuros como en alcoholes y conduce a la formación de un alqueno (es decir, se forma un doble enlace) triplenlace.com
- 12. Halogenuros ↑ Sust. Elim. ↓ H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 H2O (OH–) Si lo tratamos con H2O en medio básico (OH–) se sustituye el Br por OH y se forma un alcohol, además de Br–. Al Br– se le llama grupo saliente triplenlace.com
- 13. Halogenuros ↑ Sust. Elim. ↓ H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 De la serie de los halógenos, el mejor grupo saliente es el I–, seguido del Br–, el Cl– y el F–. Esto es así porque el HI es un ácido muy fuerte, por lo que se disocia fácilmente en su base conjugada (I–) y en H+. Por eso, el I– , base conjugada débil, es muy estable. Sin embargo, el F– se produce con dificultad porque el HF es un ácido débil. El F– (base conjugada relativamente fuerte del HF) es mal grupo saliente porque es poso estable una vez que ha salido triplenlace.com H2O (OH–)
- 14. Halogenuros ↑ Sust. Elim. ↓ H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CH=C–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 (OH–, ∆) Por otro lado, si el halogenuro lo tratamos con una base y calentamos, se puede formar el producto de eliminación, que es un alqueno (más HBr). Ambas reacciones, la de sustitución y la de eliminación, compiten siempre. Que prevalezca una u otra depende de las condiciones triplenlace.com H2O (OH–)
- 15. Halogenuros Alcoholes ↑ Sust. Elim. ↓ H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CH=C–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 En los alcoholes pasa lo mismo, pero en este caso, para convertirlos en el halogenuro hay que tratarlos con el ácido HX correspondiente, y para obtener el producto de eliminación tenemos que tratar con ácido y calor triplenlace.com (OH–, ∆) H2O (OH–)
- 18. Halogenuros Alcoholes ↑ Sust. Elim. ↓ H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CH=C–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 H3C–CH=C–CH3 CH3 H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 (H+, ∆) triplenlace.com (OH–, ∆) H2O (OH–) HBr
- 19. Halogenuros Alcoholes ↑ Sust. Elim. ↓ H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CH=C–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 H3C–CH=C–CH3 CH3 H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H2O (OH–) HBr triplenlace.com (OH–, ∆) (H+, ∆) Nótese que el producto de eliminación que hemos escrito en ambos casos es el 2-metilbut-2-eno. Pero, ¿por qué no el 3-metilbut-1-eno? H2C=CH–CH–CH3 CH3 Lo cierto es que también podría producirse una pequeña cantidad de este último, pero se sabe experimentalmente que predomina el primero. Esto se explica por el mecanismo de la reacción. El estudio de este mecanismo enseña esta regla: en las reacciones de eliminación se forma prioritariamente la especie más sustituida. “Más sustituida” quiere decir que el número total de sustituyentes de los dos C del doble enlace (no se cuentan sus H como “sustituyentes”) es mayor. Así, en el 2-metilbut-2-eno, los C del doble enlace tienen tres sustituyentes en total (tres grupos –CH3), pero en el 3-metilbut-1- eno, solo uno (–CH–(CH3)2) Se obtiene el alqueno más sustituido
- 20. Halogenuros Alcoholes H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 triplenlace.com Por otra parte, adviértase que las reacciones de sustitución en halogenuros y alcoholes son en realidad equilibrios entre el halogenuro y el alcohol, ya que igual que el halogenuro puede da lugar al alcohol (izquierda), el alcohol también puede dar lugar al halogenuro (derecha) H2O (OH–) HBr
- 21. Halogenuros Alcoholes H3C–CHBr–CH–CH3 CH3 H3C–CHOH–CH–CH3 CH3 HBr+ triplenlace.com El equilibrio lo podemos representar así (estará desplazado hacia la derecha cuanto más básico sea el medio, y más a la izquierda cuanto más ácido) +H2O
- 22. Nucleófilos y bases – Electrófilos y ácidos Antes de seguir, y por estar relacionado con las reacciones de sustitución, debemos aclarar qué entenderemos en lo que sigue por “nucleófilos”, “bases”, “electrófilos” y “ácidos” triplenlace.com
- 23. Bases Aceptan H+ OH–, :NH3, RO–… triplenlace.com En la definición clásica, las bases aceptan protones. Por ejemplo, el OH–, el :NH3, un alcoholato (RO– ): OH– + H+ H2O :NH3 + H+ NH4 + RO–+ H+ ROH (En la definición de Lewis, las bases ceden electrones; en las reacciones anteriores se puede comprobar que las especies indicadas ceden electrones para formar enlace con el H+)
- 24. Bases OH–, :NH3, RO–… triplenlace.com Ácidos Ceden H+ HBr, H3PO4, HNO3… Los ácidos, en la definición más clásica, son los que ceden protones. (Desde el punto de vista de Lewis, el H+ es un ácido porque acepta electrones: H+ + :Cl– H:Cl) Aceptan H+
- 25. Bases OH–, :NH3, RO–… triplenlace.com Ácidos HBr, H3PO4, HNO3… Nucleófilos Ceden e– • OH–, Br–, CN–… • H2Ö: , :NH3, RR’CÖ:… • Enlaces En Química Orgánica se entiende por nucleófilo aquel que “busca” un grupo (en particular, un C) con densidad de carga positiva para cederle electrones. Por ejemplo: R-C+H2 + OH– RCH2OH Ceden H+ Aceptan H+
- 26. Bases OH–, :NH3, RO–… triplenlace.com Ácidos HBr, H3PO4, HNO3… Nucleófilos Electrófilos Aceptan e– H+, NO+, Br+, NH4 +… Los electrófilos toman electrones de grupos que los poseen, como los anillos aromáticos. Por ejemplo: Fenol + Br+ Br-fenol + H+ Ceden H+ Aceptan H+ Ceden e– • OH–, Br–, CN–… • H2Ö: , :NH3, RR’CÖ:… • Enlaces
- 27. Mecanismos SN1 y SN2 Las reacciones de sustitución en halogenuros y alcoholes son nucleofílicas (SN) y pueden seguir dos mecanismos: unimolecular (SN1) y bimolecular (SN2) triplenlace.com
- 28. SN2 (Bimolecular) En el mecanismo bimolecular de las reacciones de sustitución nucleofílica (SN2) el nucleófilo (:Nu1 –) interacciona directamente con el sustrato. Es importante el concurso de ambas especies, el nucleófilo y el sustrato; por eso se dice que la reacción es bimolecular triplenlace.com 1 2
- 29. SN2 (Bimolecular) Se forma un complejo activado… 1 2 2 1 triplenlace.com
- 30. SN2 (Bimolecular) …y acaba saliendo el grupo saliente (:Nu2 –) por ser un nucleófilo más débil que el entrante 1 1 2 2 2 1 1 triplenlace.com
- 31. SN2 (Bimolecular) 2 1 2 2 1 1 triplenlace.com
- 32. SN2 (Bimolecular) SN1 (Unimolecular) 2 1 2 2 1 1 triplenlace.com
- 33. SN2 (Bimolecular) SN1 (Unimolecular) Pero en el mecanismo unimolecular (SN1) el sustrato se “prepara” expulsando al nucleófilo saliente sin el concurso del nucleófilo entrante 2 1 2 2 1 1 2 2 triplenlace.com
- 34. SN2 (Bimolecular) SN1 (Unimolecular) Después entra el nucleófilo entrante, pudiendo hacerlo por la derecha o por la izquierda del sustrato 2 1 2 2 1 1 1 2 2 triplenlace.com
- 35. SN2 (Bimolecular) SN1 (Unimolecular) Si la molécula que se forma es quiral, en la SN2 se forma uno solo de los isómeros ópticos (R o S); pero en la SN1 se obtienen los dos (R y S) (la mezcla de ambos se dice que es racémica) 2 1 2 2 1 1 1 1 1 2 2 MEZCLA RACÉMICA triplenlace.com
- 36. Sustitución / eliminación en halogenuros de alquilo Ahora veremos en qué condiciones se produce la sustitución mejor que la eliminación (o viceversa) y cuándo se sigue el mecanismo unimolecular tanto en la sustitución como en la eliminación (SN1, E1) o el bimolecular (SN2, E2). Primero trataremos los halogenuros de alquilo triplenlace.com
- 37. Criterios generales Preferentemente sustitución Preferentemente eliminación 1º > 2º > 3º 3º > 2º > 1º Poco básico (H2O, ROH…) Muy básico (OH–, RO–…) Acuoso No acuoso (alcohólico…) No muy alta Alta Primarios: mecanismos bimoleculares Terciarios: mecanismos unimoleculares Orden Nucleófilo Disolvente T Sustitución / eliminación en halogenuros de alquilo La sustitución se da mejor en los halogenuros primarios; la eliminación, en los terciarios triplenlace.com Los mecanismos preferidos siguen esta norma
- 38. Halogenuro SN1 SN2 E1 E2 Primario NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundario Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciario Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes Sustitución / eliminación en halogenuros de alquilo Criterios más detallados triplenlace.com Como H2Ö:, ROH…
- 39. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes C H3 CH3 F Halogenuro secundario: puede dar tanto sustitución como eliminación triplenlace.com CH2 CH Ejemplo 1
- 40. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes NaOH Con base fuerte… C H3 CH3 F CH2 CH triplenlace.com
- 41. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes EN > SN NaOH …predomina la eliminación sobre la sustitución (por usarse una base fuerte), pero deberían darse las dos reacciones en mayor o menor grado C H3 CH3 F CH2 CH triplenlace.com
- 42. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes EN > SN NaOH C H3 CH3 Reacción de eliminación; se forma preferentemente el derivado más sustituido… C H3 CH3 F CH2 CH CH CH triplenlace.com
- 43. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes EN > SN NaOH C H3 CH3 C H2 CH3 + …aunque no se puede descartar que también se forme algo de este (menos sustituido) C H3 CH3 F CH2 CH CH CH CH CH2 triplenlace.com
- 44. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes EN > SN NaOH C H3 CH3 C H2 CH3 + C H3 CH3 OH + Y también se da el producto de sustitución (un alcohol) C H3 CH3 F CH2 CH CH CH CH CH2 CH CH2 triplenlace.com
- 45. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes EN > SN NaOH C H3 CH3 C H2 CH3 + C H3 CH3 OH + C H3 CH3 F CH2 CH CH CH CH CH2 CH CH2 Cl CH2 CH2 HC CH2 H2C H2C Se trata también de un halogenuro secundario (clorociclohexano) Ejemplo 2 triplenlace.com
- 46. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes Ca(OH)2 EN > SN NaOH C H3 CH3 C H2 CH3 + C H3 CH3 OH + Base débil C H3 CH3 F CH2 CH CH CH CH CH2 CH CH2 Cl CH2 CH2 HC CH2 H2C H2C triplenlace.com
- 47. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes SN > EN Ca(OH)2 EN > SN NaOH C H3 CH3 C H2 CH3 + C H3 CH3 OH + C H3 CH3 F CH2 CH CH CH CH CH2 CH CH2 Cl CH2 CH2 HC CH2 H2C H2C triplenlace.com
- 48. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes SN > EN Ca(OH)2 EN > SN NaOH C H3 CH3 C H2 CH3 + C H3 CH3 OH + C H3 CH3 F CH2 CH CH CH CH CH2 CH CH2 Cl CH2 CH2 HC CH2 H2C H2C OH CH2 CH2 HC CH2 H2C H2C triplenlace.com
- 49. SN1 SN2 E1 E2 Primarios NO Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con nucleófilos poco básicos (H2O, R-OH…), disolución acuosa y baja T, y predomina E con nucleófilos básicos (OH–, RO– …), alta T y disolvente alcohólico Terciarios Con nucleófilos no básicos NO Con bases fuertes Con bases fuertes SN > EN Ca(OH)2 + EN > SN NaOH C H3 CH3 C H2 CH3 + C H3 CH3 OH + C H3 CH3 F CH2 CH CH CH CH CH2 CH CH2 Cl CH2 CH2 HC CH2 OH CH2 CH2 HC CH2 CH2 CH2 CH H2C CH H2C H2C H2C H2C H2C triplenlace.com
- 50. Sustitución / eliminación en alcoholes
- 51. Preferentemente sustitución Preferentemente eliminación 1º > 2º > 3º 3º > 2º > 1º Hidrácidos (HX) Oxácidos (H2SO4, H3PO4…) Sí No No muy alta Alta Primarios: mecanismos bimoleculares Terciarios: mecanismos unimoleculares Orden Con ácido: ¿En agua? T Criterios generales Sustitución / eliminación en alcoholes triplenlace.com
- 52. Alcohol SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialte. con ácidos hidrácidos Difícil Especte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialte. con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil Sustitución / eliminación en alcoholes Criterios más detallados triplenlace.com
- 53. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil triplenlace.com
- 54. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr C H3 OH Alcohol primario Ejemplo 1 triplenlace.com
- 55. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH triplenlace.com
- 56. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH C H3 Br triplenlace.com
- 57. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH C H3 Br C H3 CH3 OH Alcohol secundario Ejemplo 2 triplenlace.com
- 58. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH C H3 Br HBr C H3 CH3 OH triplenlace.com
- 59. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH C H3 Br HBr SN > EN C H3 CH3 OH triplenlace.com
- 60. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH C H3 Br HBr SN > EN C H3 CH3 OH C H3 CH3 Br 2-bromobutano Reacción de sustitución triplenlace.com
- 61. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH C H3 Br HBr SN > EN C H3 CH3 OH C H3 CH3 Br C H3 CH3 2-buteno (E y Z) 2-bromobutano + Se forma el derivado de eliminación más sustituido, y de él los dos isómeros cis-trans triplenlace.com
- 62. SN1 SN2 E1 E2 Primarios Difícil Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Secundarios Competencia entre sustitución y eliminación. En general, predomina S con ácidos hidrácidos (HX) y eliminación con ácidos de base conjugada poco nucleófila (H2SO4, H3PO4…) y alta T Terciarios Especialmente con ácidos hidrácidos Difícil Especialte. con ác. oxácidos fuertes Difícil HBr SN2 C H3 OH C H3 Br HBr SN > EN C H3 CH3 OH C H3 CH3 Br C H3 CH3 C H3 CH2 2-buteno (E y Z) 2-bromobutano + 1-buteno + En menor proporción, el menos sustituido triplenlace.com
- 63. Síntesis de Williamson Una reacción de sustitución nucleofílica muy interesante es la síntesis de Williamson. Consiste en tratar un halogenuro de alquilo (primario) con un alcóxido, RO– (o alcohol, ROH, en medio básico: NaOH, Na2CO3…) para sustituir el halógeno por el nucleófilo. Se obtiene un éter. Es un procedimiento común para obtener éteres triplenlace.com
- 65. + CH3 Br OH ArOH Bromuro de propilo triplenlace.com H2C CH2 (nucleófilo) (sustrato) El nucleófilo es el grupo ArO– (El fenol se suele representar simplificadamente ArOH; Ar (“arilo”) es el anillo)
- 66. + O CH3 SN2 (Na2CO3) CH3 Br OH ArOH Bromuro de propilo Fenil propil éter + HBr triplenlace.com H2C CH2 H2C CH2 Medio básico (Na2CO3, NaOH…). Se ha comprobado experimentalmente que la reacción es bimolecular (nucleófilo) (sustrato)
- 67. + O CH3 SN2 (Na2CO3) CH3 Br OH ArOH Bromuro de propilo Fenil propil éter + HBr Alexander Williamson triplenlace.com H2C CH2 H2C CH2 (nucleófilo) (sustrato)
- 68. + O CH3 SN2 (Na2CO3) CH3 Br OH ArOH Bromuro de propilo Fenil propil éter OH CH3 OH CH3 + o-propilfenol p-propilfenol (AlCl3) alquilación F-C + HBr Hay que tener en cuenta que si se utiliza un catalizador ácido de Lewis como AlCl3 lo que se produce es una sustitución aromática electrofílica (SAE), concretamente una alquilación de Friedel-Crafts triplenlace.com H2C CH2 H2C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
- 69. Sustitución en halogenuros con aminas Existe una reacción parecida a la de Williamson pero utilizándose como nucleófilo una amina en vez de un alcohol triplenlace.com
- 70. Sustitución en halogenuros con aminas CH3 I yoduro de metilo CH2 Halogenuro de alquilo triplenlace.com (sustrato)
- 71. + C H3 NH2 CH3 I yoduro de metilo CH2 CH2 etilamina triplenlace.com (nucleófilo) (sustrato) Amina. El nucleófilo es el grupo R–NH–
- 72. + C H3 NH2 CH3 I HI CH3 NH C H3 dietilamina yoduro de metilo CH2 CH2 etilamina CH2 CH2 triplenlace.com
- 73. + C H3 NH2 CH3 I SN2 HI CH3 NH C H3 dietilamina yoduro de metilo CH2 CH2 etilamina CH2 CH2 triplenlace.com Se comprueba experimentalmente que el mecanismo es bimolecular
- 74. + C H3 NH2 CH3 I SN2 HI CH3 NH C H3 dietilamina yoduro de metilo CH2 CH2 etilamina CH2 CH2 CH3 I CH2 La reacción puede proseguir porque la dietilamina también es un nucleófilo triplenlace.com
- 75. + C H3 NH2 CH3 I SN2 HI CH3 NH C H3 dietilamina yoduro de metilo CH2 CH2 etilamina CH2 CH2 HI SN2 CH3 I CH2 triplenlace.com
- 76. + C H3 NH2 CH3 I SN2 HI CH3 NH C H3 dietilamina yoduro de metilo CH2 CH2 etilamina CH2 CH2 HI SN2 CH3 I CH2 CH3 NH C H3 trietilamina CH2 CH2 CH3 I CH2 triplenlace.com
- 78. Los halogenuros de alquilo y los alcoholes no solo dan reacciones de sustitución/eliminación, sino también de adición, transposición, oxidación… triplenlace.com
- 81. El sodio metálico es muy reactivo y puede atacar a un halogenuro de alquilo extrayendo el halógeno triplenlace.com C H3 Br CH2 CH2 2Na 2
- 82. C H3 CH3 + Lo que se consigue es doblar la longitud de la cadena triplenlace.com C H3 Br CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 2 moléculas 2Na 2NaBr 2
- 83. + Este tipo de reacciones se llaman “síntesis de Wurtz” triplenlace.com C H3 Br CH2 CH2 C H3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 2Na 2NaBr Síntesis de Wurtz Adolphe Wurtz 2
- 84. Síntesis de Wurtz + Mg Los halogenuros también pueden reaccionar con magnesio para dar “magnesianos” triplenlace.com C H3 Br CH2 CH2 C H3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 2Na 2NaBr
- 86. + Mg bromuro de propilmagnesio Reactivo de Grignard Los “magnesianos” o “reactivos de Grignard” son muy útiles en síntesis orgánica triplenlace.com C H3 Br CH2 CH2 C H3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 C H3 Mg Br CH2 CH2 2Na 2NaBr Síntesis de Wurtz Victor Grignard
- 88. Tautomería cetoenólica La tautomerización es un tipo de isomerización debida a la migración de un átomo o un grupo de átomos de una a otra parte de la molécula triplenlace.com
- 89. CH3 C H3 OH (Z)-penta-2-en-2-ol Tautomería cetoenólica Un enol es un compuesto que tiene un grupo OH vecino a un doble enlace. Los enoles se isomerizan fácilmente a cetonas triplenlace.com CH2 CH C
- 90. triplenlace.com CH3 C H3 OH (Z)-penta-2-en-2-ol CH2 CH C CH3 C H3 O pentan-2-ona CH2 C En general es más estable la forma ceto, aunque hay excepciones (como en el fenol) CH2
- 91. Equilibrio de tautomería ceto-enólica triplenlace.com CH3 C H3 OH (Z)-penta-2-en-2-ol CH2 CH C CH3 C H3 O pentan-2-ona CH2 CH2 C
- 92. Otras reacciones
- 93. Reacciones ácido-base de alcoholes
- 95. Acidez de alcoholes OH fenol Los alcoholes más ácidos son los fenoles (ArOH, anillo aromático con OH) triplenlace.com
- 96. Acidez de alcoholes OH F F OH F 2,2,2-trifluoroetanol I- I- I- fenol Después están aquellos que tienen sustituyentes que ejercen efecto inductivo negativo porque al retirar densidad de carga estabilizan el alcóxido (RO–) que se forma por pérdida de un H+: ROH RO– + H+ triplenlace.com CH2 C
- 97. Acidez de alcoholes OH C H3 OH etanol I+ fenol Al contrario, los sustituyentes con efecto inductivo positivo hacen que el alcohol sea menos ácido triplenlace.com F F OH F 2,2,2-trifluoroetanol I- I- I- CH2 C CH2
- 98. Acidez de alcoholes OH t-butanol CH3 C H3 CH3 OH I+ I+ I+ C fenol triplenlace.com F F OH F 2,2,2-trifluoroetanol I- I- I- CH2 C C H3 OH etanol I+ CH2
- 100. OH NaOH OH – Na+ fenol fenolato sódico Una base fuerte puede aumentar el carácter ácido de un alcohol. Se forma la “sal” correspondiente y agua (como en todas las reacciones ácido-base). Esta “sal” se denomina fenóxido sódico o fenolato sódico (en general, se forma un alcóxido o alcoholato) + H2O triplenlace.com
- 101. C H3 OH NaH etanol OH NaOH OH – Na+ fenol fenolato sódico + H2O O bien con hidruro sódico (NaH) triplenlace.com CH2
- 102. etanolato sódico OH NaOH OH – Na+ fenol fenolato sódico C H3 O - Na + También llamado etóxido de sodio + H2O + H2 triplenlace.com C H3 OH NaH etanol CH2 CH2
- 104. Grado de oxidación Vamos a comparar por su grado de oxidación tres grupos funcionales: ácidos, aldehídos/cetonas y alcoholes triplenlace.com
- 105. Grado de oxidación C H3 OH triplenlace.com alcoholes
- 106. C H3 O H C H3 CH3 O Grado de oxidación aldehídos/cetonas C H3 OH triplenlace.com alcoholes
- 107. C H3 O H C H3 CH3 O C H3 O OH Grado de oxidación ácidos C H3 OH triplenlace.com De las tres, la especie más oxidada es el ácido. Por lo tanto, los alcoholes se podrán oxidar, primero, a aldehídos o cetonas, y, si se emplea un oxidante más fuerte, a ácidos aldehídos/cetonas alcoholes
- 108. Alc. 1.os (R-CH2-OH) aldehídos (R-CHO) ác. carbox. (R-COOH) Los alcoholes se comportan de distinto modo frente a la oxidación dependiendo de que sean primarios, secundarios o terciarios. Los primarios dan por oxidación aldehídos o, si la oxidación es más fuerte, ácidos carboxílicos triplenlace.com
- 109. Alc. 1.os (R-CH2-OH) aldehídos (R-CHO) ác. carbox. (R-COOH) ácido benzoico OH Cr2O7 = O OH CH2 hidroximetilbenceno triplenlace.com
- 110. Alc. 2.os (R1R2CH-OH) cetonas (R1R2C=O) Alc. 1.os (R-CH2-OH) aldehídos (R-CHO) ác. carbox. (R-COOH) ácido benzoico OH Cr2O7 = O OH CH2 hidroximetilbenceno Los alcoholes secundarios dan por oxidación cetonas triplenlace.com
- 111. Alc. 2.os (R1R2CH-OH) cetonas (R1R2C=O) Alc. 1.os (R-CH2-OH) aldehídos (R-CHO) ác. carbox. (R-COOH) ácido benzoico OH Cr2O7 = O OH CH2 hidroximetilbenceno OH HC hidroxiciclohexano O ciclohexanona Cr2O7 = triplenlace.com
- 112. Alc. 2.os (R1R2CH-OH) cetonas (R1R2C=O) Alc. 1.os (R-CH2-OH) aldehídos (R-CHO) ác. carbox. (R-COOH) ácido benzoico OH Cr2O7 = O OH CH2 hidroximetilbenceno OH HC hidroxiciclohexano O ciclohexanona Cr2O7 = triplenlace.com Alc. 3.os (R1R2R3C-OH) no se oxidan (productos de degradación)
- 113. Alc. 2.os (R1R2CH-OH) cetonas (R1R2C=O) Alc. 1.os (R-CH2-OH) aldehídos (R-CHO) ác. carbox. (R-COOH) ácido benzoico OH Cr2O7 = O OH CH2 hidroximetilbenceno OH HC hidroxiciclohexano O ciclohexanona Cr2O7 = Alc. 3.os (R1R2R3C-OH) no se oxidan (productos de degradación) t-butanol Cr2O7 = CH3 C H3 CH3 OH C triplenlace.com La oxidación de un alcohol terciario no mantiene la estructura del alcohol; este se rompe en moléculas más pequeñas
- 115. Basicidad de aminas triplenlace.com amoniaco :NH3 El amoniaco es una base de Lewis porque el nitrógeno tiene tendencia a compartir su par de electrones
- 116. Basicidad de aminas anilina triplenlace.com amoniaco :NH3 En la anilina, el nitrógeno tiene menos tendencia a compartir sus electrones por efecto mesómero (o de resonancia) positivo (M+), consistente en la formación de un doble enlace entre N y C a partir de los electrones del N, con lo cual el N perdería en parte su capacidad para actuar como base de Lewis. La resonancia es así: M+
- 117. Basicidad de aminas anilina triplenlace.com amoniaco :NH3 metilamina :NH3–CH2–CH3 I+ En la etilamina el grupo etilo ejercer efecto inductivo positivo. En general, los grupos alquilo ejercen ese efecto. No obstante, no es fácil establecer una correlación entre número de grupos alguilo sustituyentes del N y la basicidad (es decir, no es inmediato determinar si son más básicas las aminas terciarias que las primarias, aunque en primera aproximación podría decirse que es así) M+
- 118. Para afianzar estos conocimientos conviene realizar Ejercicios de Química Orgánica Básica
- 119. Curso Básico de Química Orgánica 01 – Geometría de los compuestos de carbono 02 – Grupos funcionales, estructura y reactividad orgánica 03 – Formulación y nomenclatura en Química Orgánica 04 – Propiedades y reactividad de hidrocarburos 05 – Halogenuros, alcoholes, éteres y aminas 06 – Compuestos carbonílicos, carboxílicos y derivados, nitrilos y biomoléculas
- 120. Más teoría, ejercicios y prácticas de Química General, Química Inorgánica Básica, Química Orgánica Básica, Química Física, Técnicas Instrumentales… en triplenlace.com/en-clase
Notas del editor
- El F será un buen grupo entrante en el ataque a alcoholes
- Las eliminaciones en los alcoholes se llaman deshidrohalogenaciones.
- Las eliminaciones en los alcoholes son deshidrataciones.
- Las eliminaciones en los alcoholes son deshidrataciones.
- Las eliminaciones en los alcoholes son deshidrataciones.
- Las eliminaciones en los alcoholes son deshidrataciones.
- Si el ataque es frontal, el nucleófilo ocupa el lugar del grupo saliente, produciéndose retención en la configuración. Si el ataque del nucleófilo es el lado opuesto al grupo saliente (ataque dorsal) se produce inversión en la configuración
- The name came from racemic acid, which was isolated from grapes.. El ácido racémico es el antiguo nombre para la forma ópticamente inactiva del ácido tartárico. Esto es, se corresponde con una mezcla en iguales proporciones de dos isómeros especulares L-D de dicho ácido tartárico, activos ópticamente en direcciones opuestas,
- Strong Basic nucleophiles: NaOH NaNH2 NaOR, NaNR2, NaCCR Strong non-basic nucleophiles: NaSH, NaSR, NaCN, NaN3, NaO2CR, NH3 Weak non-basic nucleophiels: H20, ROH, RCO2H
- La eliminación se hace en disolución no acuosa, y, de hecho, con un deshidratante para eliminar el agua que se forma
- El nucleófilo es el ArOH, que es un nucleófilo ligeramente ácido (es decir, no básico). (Si se cataliza con ácido de Lewis, alquilación Friedel-Crafts)
- El nucleófilo es el ArOH, que es un nucleófilo ligeramente ácido (es decir, no básico). (Si se cataliza con ácido de Lewis, alquilación Friedel-Crafts)
- El nucleófilo es el ArOH, que es un nucleófilo ligeramente ácido (es decir, no básico). (Si se cataliza con ácido de Lewis, alquilación Friedel-Crafts)
- El nucleófilo es el ArOH, que es un nucleófilo ligeramente ácido (es decir, no básico). (Si se cataliza con ácido de Lewis, alquilación Friedel-Crafts) El Na es básico porque produce NaOH en agua (más H2).
- El nucleófilo es el ArOH, que es un nucleófilo ligeramente ácido (es decir, no básico). (Si se cataliza con ácido de Lewis, alquilación Friedel-Crafts)
- El nucleófilo es el ArOH, que es un nucleófilo ligeramente ácido (es decir, no básico). (Si se cataliza con ácido de Lewis, alquilación Friedel-Crafts)
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Adolphe Wurtz (26 de noviembre de 1817 - 10 de mayo de 1884) fue un químico francés. En sus investigaciones químicas se especializó en las reacciones de hidrocarburos, dando lugar a la reacción que lleva su nombre: Reacción de Wurtz. En química orgánica, la Reacción de Wurtz, llamada así por su diseñador Charles-Adolphe Wurtz, es una reacción de combinación adición de un alquil halogenado con sodio para formar un nuevo enlace carbono-carbono: 2RX + 2Na → R-R + 2Na+X- donde la R es un radical libre y X el halógeno. Es el tipo de reacción que sintetiza a alcanos Grignard reactions and reagents were discovered by and are named after the French chemist François Auguste Victor Grignard (University of Nancy, France), who was awarded the 1912 Nobel Prize in Chemistry for this work.[5] Grignard reagents are similar to organolithium reagents because both are strong nucleophiles that can form new carbon-carbon bonds.
- Los alcoholes actúan como ácidos y como bases
- Los sustituyentes con efectos inductivos negativos retiran electrones de la cadena y dan más estabilidad al anión alcoholato
- Los sustituyentes con efectos inductivos negativos retiran electrones de la cadena y dan más estabilidad al anión alcoholato
- Los sustituyentes con efectos inductivos negativos retiran electrones de la cadena y dan más estabilidad al anión alcoholato
- Los sustituyentes con efectos inductivos negativos retiran electrones de la cadena y dan más estabilidad al anión alcoholato
- Los sustituyentes con efectos inductivos negativos retiran electrones de la cadena y dan más estabilidad al anión alcoholato
- NaH es una base fuerte porque produce NaOH (y H2) en agua
- Alcohol oxidation is an important organic reaction. Primary alcohols (R-CH2-OH) can be oxidized either to aldehydes (R-CHO) or to carboxylic acids (R-CO2H), while the oxidation of secondary alcohols (R1R2CH-OH) normally terminates at the ketone (R1R2C=O) stage. Tertiary alcohols (R1R2R3C-OH) are resistant to oxidation [1].
- Alcohol oxidation is an important organic reaction. Primary alcohols (R-CH2-OH) can be oxidized either to aldehydes (R-CHO) or to carboxylic acids (R-CO2H), while the oxidation of secondary alcohols (R1R2CH-OH) normally terminates at the ketone (R1R2C=O) stage. Tertiary alcohols (R1R2R3C-OH) are resistant to oxidation [1].
- Alcohol oxidation is an important organic reaction. Primary alcohols (R-CH2-OH) can be oxidized either to aldehydes (R-CHO) or to carboxylic acids (R-CO2H), while the oxidation of secondary alcohols (R1R2CH-OH) normally terminates at the ketone (R1R2C=O) stage. Tertiary alcohols (R1R2R3C-OH) are resistant to oxidation [1].
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- Alcohol oxidation is an important organic reaction. Primary alcohols (R-CH2-OH) can be oxidized either to aldehydes (R-CHO) or to carboxylic acids (R-CO2H), while the oxidation of secondary alcohols (R1R2CH-OH) normally terminates at the ketone (R1R2C=O) stage. Tertiary alcohols (R1R2R3C-OH) are resistant to oxidation [1].
- Alcohol oxidation is an important organic reaction. Primary alcohols (R-CH2-OH) can be oxidized either to aldehydes (R-CHO) or to carboxylic acids (R-CO2H), while the oxidation of secondary alcohols (R1R2CH-OH) normally terminates at the ketone (R1R2C=O) stage. Tertiary alcohols (R1R2R3C-OH) are resistant to oxidation [1].
- (aniline) (9.38)<ammonia (4.75)<methanamine (3.38)
- (aniline) (9.38)<ammonia (4.75)<methanamine (3.38)
- Los sustituyentes con efectos inductivos negativos retiran electrones de la cadena y dan más estabilidad al anión alcoholato
- Los sustituyentes con efectos inductivos negativos retiran electrones de la cadena y dan más estabilidad al anión alcoholato
- La reacción SN2 (conocida también como sustitución nucleofílica bimolecular o como ataque desde atrás) es un tipo de sustitución nucleofílica, donde un par libre de un nucleófilo ataca un centro electrofílico y se enlaza a él, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes están involucradas en esta etapa limitante lenta de la reacción química, esto conduce al nombre de sustitución nucleofílica bimolecular, o SN2. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de intercambio. La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica que es una sustitución nucleofílica y el "1" representa el hecho de que la etapa limitante es unimolecular.1 2 La reacción involucra un intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2, alternativa. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN1 es conocida frecuentemente como el mecanismo disociativo. Un mecanismo de reacción fue propuesto por primera vez por Christopher Ingold y colaboradores en 1940.3
- La reacción SN2 (conocida también como sustitución nucleofílica bimolecular o como ataque desde atrás) es un tipo de sustitución nucleofílica, donde un par libre de un nucleófilo ataca un centro electrofílico y se enlaza a él, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes están involucradas en esta etapa limitante lenta de la reacción química, esto conduce al nombre de sustitución nucleofílica bimolecular, o SN2. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de intercambio. La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica que es una sustitución nucleofílica y el "1" representa el hecho de que la etapa limitante es unimolecular.1 2 La reacción involucra un intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2, alternativa. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN1 es conocida frecuentemente como el mecanismo disociativo. Un mecanismo de reacción fue propuesto por primera vez por Christopher Ingold y colaboradores en 1940.3